利用報告書 / User's Report

【公開日:2023.07.28】【最終更新日:2023.05.19】

課題データ / Project Data

課題番号 / Project Issue Number

22NM0053

利用課題名 / Title

大幅な発生CO2削減が可能な高活性β-C2Sを主原料とした高循環型セメントの材料設計

利用した実施機関 / Support Institute

物質・材料研究機構

機関外・機関内の利用 / External or Internal Use

外部利用/External Use

技術領域 / Technology Area

【横断技術領域 / Cross-Technology Area】(主 / Main)物質・材料合成プロセス/Molecule & Material Synthesis(副 / Sub)-

【重要技術領域 / Important Technology Area】(主 / Main)マテリアルの高度循環のための技術/Advanced materials recycling technologies(副 / Sub)-

キーワード / Keywords

核磁気共鳴/Nuclear magnetic resonance,資源代替技術,未利用資源の有効利用技術


利用者と利用形態 / User and Support Type

利用者名(課題申請者)/ User Name (Project Applicant)

斎藤 豪

所属名 / Affiliation

新潟大学大学院自然科学研究科環境科学専攻

共同利用者氏名 / Names of Collaborators in Other Institutes Than Hub and Spoke Institutes
ARIM実施機関支援担当者 / Names of Collaborators in The Hub and Spoke Institutes

大木忍,出口健三,染谷昭子

利用形態 / Support Type

(主 / Main)機器利用/Equipment Utilization(副 / Sub)-


利用した主な設備 / Equipment Used in This Project

NM-102:500MHz固体高分解能NMRシステム
NM-103:800MHzナローボア固体高分解能NMRシステム


報告書データ / Report

概要(目的・用途・実施内容)/ Abstract (Aim, Use Applications and Contents)

本研究では、高活性ビーライトを水和させることで得たCa/Si比2.0のC-S-Hに対するAl置換性状と再焼成によるビーライトの再生に関する検討を行った。その結果、Alは4配位、6配位AlとしてCa/Si比2.0のC-S-Hにおける架橋部分に取り込まれ、置換量の増加伴い底面間隔が広がることが示された。一方で、高Ca/Si比のC-A-S-Hからは800 ℃焼成によりビーライトが再生することが明らかとなった。この時、Al置換量の増加に伴い、β-C2Sからα’-C2Sの生成が優位となる傾向が見られ、結晶子径ならびに比表面積は水和前のビーライトと同等であることを確認した。以上より、再生可能セメントでは、その要であるCa/Si比2.0のC-S-HがAlにより変質しても、再生サイクルを維持できる可能性が示された。

実験 / Experimental

Al: 800MHz固体高分解能NMRシステム (NMR800)MAS条件(回転速度20kHz)においてシングルパルス法によって測定した.また化学シフト基準は,AlCl3 飽和水溶液のピークを-0.1ppmとし,18°パルスを用い,積算回数256回とした.
Si: 500MHz固体高分解能NMRシステムにてCPMASおよびDDMAS法にて測定を行った。

結果と考察 / Results and Discussion

本研究では、Ca/Si比2.0のC-S-Hおよび再生可能セメントのサイクルに及ぼすAlの影響について検討した。得られた知見を下記に示す。 (1) Alは4配位および6配位として、Ca/Si比2.0のC-S-H中のBridging siteに置換しており、Al置換量が増加するとC-A-S-Hの底面間隔が広がり、(002)面の規則性が低下することを示した。 (2) 上記のC-A-S-Hを800 ℃で3時間焼成することでCa2SiO4が再び生成することが示された。また、Al置換率が増加すると焼成後のCa2SiO4は、β-C2Sよりもα’-C2Sが優位となる傾向を示した。 (3) 再焼成により生成したCa2SiO4の結晶子径は水和前のCa2SiO4試料と同等であり、比表面積値は同等以上であることから、水和前よりも高い水和活性を有すること考えられる。以上より、本論では再生可能セメントにおけるCa/Si比2.0の低結晶質C-S-Hは、Alが置換しC-A-S-Hを形成するものの、焼成することにより再び高活性のCa2SiO4として再生可能であることを示した。

図・表・数式 / Figures, Tables and Equations
その他・特記事項(参考文献・謝辞等) / Remarks(References and Acknowledgements)

謝辞: 固体NMR測定は、物質・材料研究機構NMRステーションの支援を受けて実施されました。ここに感謝の意を表します。   参考文献: 1)        CEMBUREAU:ACTIVITY REPORT 2019,https://cembureau.eu/media/clkdda45/activity-report-2019.pdf,[Access on:08.05.2022] 2)        OECD/IEA, CSI:Low-carbon Transition in the Cement Industry: Technology Roadmap,International Energy Agency,IEA,Paris (2018) 3)        United Nations' Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC):Climate Change 2014,(IPCC) 5th Assessment Report,United Nations,New York (2014) 4)        斎藤豪ほか:共沈法による高Ca/Si比C-S-Hの合成、セメント・コンクリート論文集、Vol. 72、pp. 373–380(2018) 5)        鈴木一帆ほか:塩化カルシウムを用いた共沈法によるC-S-Hの合成とセメントの再生サイクルに関する検討、セメント・コンクリート論文集、Vol. 73、pp. 421–428(2019) 6)        井川義貴ほか:錯体重合法による高比表面積β-C2Sの作製及びその水和性状に関する検討、セメント・コンクリート論文集、Vol. 73、pp. 363–370(2019) 7)        M. C. G. Juenger, F. Winnefeld, J. L. Provis, J. H. Ideker:Advances in alternative cementitious binders,Cement and Concrete Research,Vol. 41,Issue 12,pp. 1232–1243(2011) 8)        K. Scrivener,F. Martirena,S. Bishnoi,S. Maity:Calcined clay limestone cement (LC3),Cement and Concrete Research,Vol. 114, pp. 49–56(2017) 9)        P. Faucon et al.:Triple-Quantum Two-Dimensional 27Al Magic Angle Nuclear Magnetic Resonance Study of the Aluminum Incorporation in Calcium Silicate Hydrates,Journal of the American Chemical Society,Vol. 120,pp. 12075–12082 (1998) 10)     D. Jansen et al.:A remastered external standard method applied to the quantification of early OPC hydration,Cement and Concrete Research,Vol. 41,Issue. 6,pp. 602–608 (2011) 11)     I. G. Richardson:Model structure for C-(A)-S-H (Ⅰ),Acta Crystallographica Section B,Vol. 70,pp. 903–923 (2014) 12)      Jiawei Wang et al.:Effect of Ca/Si and Al/Si on micromechanical properties of C(-A)-S-H,Cement and Concrete Research,Vol. 157,Article. 106811 (2022) 13)     S. Xu et al:High-Field One-Dimensional and Two-Dimensional 27Al Magic-Angle Spinning Nuclear Magnetic Resonance Study of θ-, δ-, and γ-Al2O3 Dominated Aluminum Oxides: Toward Understanding the Al Sites in γ-Al2O3,American Chemical Society OMEGA,Vol. 6,Issue. 5,pp. 4090–4099 (2021) 14)     A. K. Mohamed et al.:The Atomic-Level Structure of Cementitious Calcium Aluminate Silicate Hydrate,Journal of the American chemical Society,Vol. 142, pp. 11060–11071(2020) 15)     梶尾知広ほか:27Al MAS NMR及びXRD・Rietveld 法を用いたC3A-Gypsum-Portlandite系の水和反応解析、セメント・コンクリート論文集、Vol. 70、pp. 111–118(2016) 16)     J. Skibsted, E. Henderson and H. Jakobsed:Characterization of calcium aluminate phases in cements by 27Al MAS NMR spectroscopy,Inorganic Chemistry,Vol. 32,Issue. 6,pp. 1013–1027 (1993) 17)     S. Joseph, J. Skibsted and Ö. Cizera:A quantitative study of the C3A hydration,Cement and Concrete Research,Vol. 115,Issue. 6,pp. 145–159 (2019) 18)     S. N. Ghosh et al.:The chemistry of dicalcium silicate mineral,Journal of Materials Science,Vol. 14,Issue. 7,pp. 1521–1553 (1979) 19)     A. Cuesta et al.:Mechanism of stabilization of dicalcium silicate solid solution with aluminium, Dalton Transaction,Vol. 43,pp. 2176–2182 (2014)


成果発表・成果利用 / Publication and Patents

論文・プロシーディング(DOIのあるもの) / DOI (Publication and Proceedings)
口頭発表、ポスター発表および、その他の論文 / Oral Presentations etc.
特許 / Patents

特許出願件数 / Number of Patent Applications:0件
特許登録件数 / Number of Registered Patents:0件

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