【公開日：2024.07.25】【最終更新日：2024.06.21】
課題データ / Project Data
課題番号 / Project Issue Number
23QS0108
利用課題名 / Title
高分解能XAFSを利用した燃料電池カソード鉄錯体系電極触媒上における酸素還元反応時の吸着構造解明研究
利用した実施機関 / Support Institute
量子科学技術研究開発機構 / QST
機関外・機関内の利用 / External or Internal Use
外部利用/External Use
技術領域 / Technology Area
【横断技術領域 / Cross-Technology Area】（主 / Main）計測・分析/Advanced Characterization（副 / Sub）物質・材料合成プロセス/Molecule & Material Synthesis
【重要技術領域 / Important Technology Area】（主 / Main）革新的なエネルギー変換を可能とするマテリアル/Materials enabling innovative energy conversion（副 / Sub）量子・電子制御により革新的な機能を発現するマテリアル/Materials using quantum and electronic control to perform innovative functions
キーワード / Keywords
燃料電池/ Fuel cell,電極材料/ Electrode material,表面・界面・粒界制御/ Surface/interface/grain boundary control,放射光/ Synchrotron radiation,放射光/ Synchrotron radiation
利用者と利用形態 / User and Support Type
利用者名（課題申請者）/ User Name (Project Applicant)
田中 裕久
所属名 / Affiliation
関西学院大学工学部物質工学課程
共同利用者氏名 / Names of Collaborators in Other Institutes Than Hub and Spoke Institutes
松村 大樹,田中 啓偉,中村 絃希,三輪 航平,泉 椋介,川添 真里亜
ARIM実施機関支援担当者 / Names of Collaborators in The Hub and Spoke Institutes
石井 賢司
利用形態 / Support Type
（主 / Main）共同研究/Joint Research（副 / Sub）-
利用した主な設備 / Equipment Used in This Project
報告書データ / Report
概要（目的・用途・実施内容）/ Abstract (Aim, Use Applications and Contents)
ゼロエミッションビークルであるアルカリ形燃料電池自動車普及に向けて、カソード電極触媒として貴金属を使用しないFe-N-C系触媒の開発をおこなっている。SPring-8のBL11XUにて、酸素還元反応中における触媒の表面吸着構造とスピン構造を高分解能XAFSで観察し、生成物や反応機構を明らかにするために実験を行った。
実験 / Experimental
BL11XUにて、Fe-N-C系カソード触媒に対してX線非弾性散乱測定を行った。試料を半電池セル内に組み込み、電解質溶液を循環させて酸素還元反応中の触媒反応をin-situで観察した。反応電位である0~1.2 Vの間で電位制御を行い、範囲内の7点の電位で測定を行った。また、電解液に窒素/酸素をバブリングした2条件を比べ、酸素還元反応に特有の中間生成物・表面吸着状態を確認した。吸収またはエミッションを測定し、価数変化とスピン状態の観察をそれぞれ行った。
結果と考察 / Results and Discussion
・XAS測定BL11XUにて、Fe-N-C系カソード触媒に対してX線非弾性散乱測定を行い、XAS測定を行なった。その結果電位の低下に伴い、吸着量が減少している事が考えられる。また、高電位から低電位の測定を行なったところ、スピン状態が低電位になるにつれてFe-N-C系カソード触媒の構造が変化していると考察する。この結果からORRが起こる電位範囲において酸素吸着の余地がある触媒状態にある事がわかる。
・XES測定 鉄のKエミッションを測定した。XES測定では、測定したデータからエネルギーシフトが確認できた。今回得られたデータから、高電位から低電位にかけてのエネルギーシフトを確認できた。今回の酸素雰囲気下XES測定データから作成したFe-N-C系カソード触媒には平面四配位構造と八面体六配位構造が混在していると考察する。
去年からの課題であったFe-N-C系カソード触媒内の金属鉄の残留は、触媒合成に用いる硝酸鉄九水和物を少量にすること、酸の濃度を上げることで解決された。また、作成プロセスにおける熱処理をアンモニア雰囲気下で2回行うことで白金触媒を超える性能を引き出すことに成功した。次年度ではさらに改良した触媒と放射光実験用半電池セルを持ち込み、今年度同様にXAS、XES測定に挑み、触媒構造についてより議論していく。
図・表・数式 / Figures, Tables and Equations
その他・特記事項（参考文献・謝辞等） / Remarks(References and Acknowledgements)
BL11XUのエネルギー高分解能ビームラインを構築していただき、これまで見ることのできなかった燃料電池電極触媒上の吸着種を観察できるようになりました。量子科学技術研究開発機構 石井賢司様のご尽力とご支援に感謝を申し上げます。高分解能CV-XAFS手法を開発し、いつも研究室の学生たちをご指導いただいています日本原子力研究開発機構の松村大樹様に謹んで御礼申し上げます。また、アニオン交換形の電解質膜・アイオノマーをご提供いただいています量子科学技術研究開発機構・高崎量子応用研究所 前川康成様、吉村公男様に感謝申し上げます。
他に利用したARIM支援機関：日本原子力研究開発機構（23AE0019）
成果発表・成果利用 / Publication and Patents
論文・プロシーディング（DOIのあるもの） / DOI (Publication and Proceedings)
口頭発表、ポスター発表および、その他の論文 / Oral Presentations etc.
特許 / Patents
特許出願件数 / Number of Patent Applications：0件
特許登録件数 / Number of Registered Patents：0件