【公開日：2024.07.25】【最終更新日：2024.05.09】
課題データ / Project Data
課題番号 / Project Issue Number
23MS0007
利用課題名 / Title
アルマニルアニオンを配位子とする金属錯体群の高周波電子スピン共鳴法による電子状態解析
利用した実施機関 / Support Institute
自然科学研究機構 分子科学研究所 / IMS
機関外・機関内の利用 / External or Internal Use
外部利用/External Use
技術領域 / Technology Area
【横断技術領域 / Cross-Technology Area】（主 / Main）物質・材料合成プロセス/Molecule & Material Synthesis（副 / Sub）-
【重要技術領域 / Important Technology Area】（主 / Main）量子・電子制御により革新的な機能を発現するマテリアル/Materials using quantum and electronic control to perform innovative functions（副 / Sub）-
キーワード / Keywords
異種金属結合,アルマニルアニオン,遷移金属錯体,典型金属錯体
利用者と利用形態 / User and Support Type
利用者名（課題申請者）/ User Name (Project Applicant)
森本 祐麻
所属名 / Affiliation
名古屋大学大学院工学研究科
共同利用者氏名 / Names of Collaborators in Other Institutes Than Hub and Spoke Institutes
山下 誠,Zatsepin Pavel
ARIM実施機関支援担当者 / Names of Collaborators in The Hub and Spoke Institutes
中村敏和,浅田瑞枝,藤原基靖
利用形態 / Support Type
（主 / Main）共同研究/Joint Research（副 / Sub）-
利用した主な設備 / Equipment Used in This Project
報告書データ / Report
概要（目的・用途・実施内容）/ Abstract (Aim, Use Applications and Contents)
これまでに，Al–Al 結合を持つ原料錯体 (Al2L2, L: N,N-diarylpropanediamine) の合成を発端に、Al–Y, Al–Sc などの結合を持つ化合物を我々の研究グループでは報告してきた（[1] Kurumada, S.; Takamori, S.; Yamashita, M., Nat. Chem. 2020, 12, 36-39. [2] Sugita, K.; Yamashita, M., Chem. Eur. J. 2020, 26, 4520-4523. [3] Feng, G.; Chan, K. L.; Lin, Z.; Yamashita, M., J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 22662-22668.）. また, 我々は新たに Al–V 結合を有する新規錯体 LAl–V(Cp)2（Cp: cyclopentadienyl anion）を合成し、その単結晶X線結晶構造解析に成功している. このAl–V錯体は磁化率測定から基底スピン三重項分子であることが示唆された. 全く前例のない構造を有する本錯体の電子状態について議論するためには電子スピン共鳴の情報が必要であるため, 分子研が有するX-bandあるいはQ-bandの電磁波に対応した共振器を搭載した電子スピン共鳴装置を用いて, EPR信号の観測を行った.
実験 / Experimental
LAl–V(Cp)2をトルエンに溶解させた後に石英製のキャピラリーに封入し, 試料を作成した. この試料を共振器に固定し, 液体He温度でXおよびQ帯を用いた測定を行った.
結果と考察 / Results and Discussion
X帯およびQ帯のいずれの波長領域を用いた測定においても、目的とするシグナルを観察するに至らなかった。これはスピン基底３重項状態を取るバナジウム中心のゼロ磁場分裂が、分光器の共鳴周波数よりも大きかったためであると結論した。Δms=±2に相当する禁制遷移についても全く観測できなかったことから、E項も大きなサンプルであったと考えられる。
図・表・数式 / Figures, Tables and Equations
その他・特記事項（参考文献・謝辞等） / Remarks(References and Acknowledgements)
成果発表・成果利用 / Publication and Patents
論文・プロシーディング（DOIのあるもの） / DOI (Publication and Proceedings)
口頭発表、ポスター発表および、その他の論文 / Oral Presentations etc.
特許 / Patents
特許出願件数 / Number of Patent Applications：0件
特許登録件数 / Number of Registered Patents：0件