【公開日：2024.07.25】【最終更新日：2024.05.15】
課題データ / Project Data
課題番号 / Project Issue Number
23UT0016
利用課題名 / Title
天然物全合成研究における中間体・最終化合物の構造決定
利用した実施機関 / Support Institute
東京大学 / Tokyo Univ.
機関外・機関内の利用 / External or Internal Use
内部利用（ARIM事業参画者以外）/Internal Use (by non ARIM members)
技術領域 / Technology Area
【横断技術領域 / Cross-Technology Area】（主 / Main）計測・分析/Advanced Characterization（副 / Sub）-
【重要技術領域 / Important Technology Area】（主 / Main）次世代バイオマテリアル/Next-generation biomaterials（副 / Sub）-
キーワード / Keywords
X線回折/ X-ray diffraction,抗菌・抗ウイルス材料/ Antibacterial/antiviral materials
利用者と利用形態 / User and Support Type
利用者名（課題申請者）/ User Name (Project Applicant)
萩原 浩一
所属名 / Affiliation
東京大学 大学院薬学系研究科
共同利用者氏名 / Names of Collaborators in Other Institutes Than Hub and Spoke Institutes
田口 淳一,渡邉 祐基,大賀 恭平,高岡 恭兵,小森 優真,志賀 祐哉,藤野 遥,望月 想太
ARIM実施機関支援担当者 / Names of Collaborators in The Hub and Spoke Institutes
利用形態 / Support Type
（主 / Main）機器利用/Equipment Utilization（副 / Sub）-
利用した主な設備 / Equipment Used in This Project
報告書データ / Report
概要（目的・用途・実施内容）/ Abstract (Aim, Use Applications and Contents)
分子間ラジカル反応を活用したタキソールの全合成研究を行った。タキソールのような複雑天然物の合成研究において、合成中間体の構造決定はしばしば困難が伴う。複雑な構造を有する合成中間体の3次元構造を直截的に分析するためにX線結晶構造解析を実施した。
実験 / Experimental
NMRでの立体化学の決定が困難であった化合物の再結晶によって得たサンプルを用いて、X線結晶構造解析を行った。測定には、微小結晶構造解析装置VariMax Dual((株)リガク)を用いた。
結果と考察 / Results and Discussion
分子間カップリング反応において、連結部分の立体化学の決定はしばしば困難を伴う。今回、X線結晶構造解析を用いることで、明確に決定することができた(Fig. 1)。化合物1のラジカル連結反応でできる立体化学は所望のものであったものの、その後導入した第4級炭素は所望でない立体化学であることがわかった。このことから官能基導入の順番を再設計し、タキソールの全合成を達成した。
本結果は学術論文に掲載した。
図・表・数式 / Figures, Tables and Equations
Fig. 1. X-ray structure of 1
その他・特記事項（参考文献・謝辞等） / Remarks(References and Acknowledgements)
成果発表・成果利用 / Publication and Patents
論文・プロシーディング（DOIのあるもの） / DOI (Publication and Proceedings)
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Takahiro Watanabe, Total Synthesis of Taxol Enabled by Intermolecular Radical Coupling and Pd-Catalyzed Cyclization, Journal of the American Chemical Society, 145, 25894-25902(2023).
DOI: 10.1021/jacs.3c10658
口頭発表、ポスター発表および、その他の論文 / Oral Presentations etc.
- 高岡恭兵, 長友優典, 萩原浩一, 井上将行, "トリゴチェリンAの全合成研究" 日本薬学会薬学会第144年会 (神奈川), 令和6年3月30日
特許 / Patents
特許出願件数 / Number of Patent Applications：0件
特許登録件数 / Number of Registered Patents：0件