【公開日：2024.07.25】【最終更新日：2024.06.14】

課題データ / Project Data

課題番号 / Project Issue Number

23UT0009

利用課題名 / Title

有機金属錯体の構造解析

利用した実施機関 / Support Institute

東京大学 / Tokyo Univ.

機関外・機関内の利用 / External or Internal Use

内部利用（ARIM事業参画者以外）/Internal Use (by non ARIM members)

技術領域 / Technology Area

【横断技術領域 / Cross-Technology Area】（主 / Main）計測・分析/Advanced Characterization（副 / Sub）-

【重要技術領域 / Important Technology Area】（主 / Main）マテリアルの高度循環のための技術/Advanced materials recycling technologies（副 / Sub）-

キーワード / Keywords

X線回折/ X-ray diffraction,資源循環技術/ Resource circulation technology

利用者と利用形態 / User and Support Type

利用者名（課題申請者）/ User Name (Project Applicant)

楠本 周平

所属名 / Affiliation

東京大学 大学院工学系研究科化学生命工学専攻

共同利用者氏名 / Names of Collaborators in Other Institutes Than Hub and Spoke Institutes

ARIM実施機関支援担当者 / Names of Collaborators in The Hub and Spoke Institutes

利用形態 / Support Type

（主 / Main）機器利用/Equipment Utilization（副 / Sub）-

利用した主な設備 / Equipment Used in This Project

UT-201：無機微小結晶構造解析装置

報告書データ / Report

概要（目的・用途・実施内容）/ Abstract (Aim, Use Applications and Contents)

ホスフィン-ホスフィニン(ホスファベンゼン)-ホスフィン3座配位子を開発し、ロジウム錯体の合成と電子状態の解析をおこなった。

実験 / Experimental

ホスフィニンを中心に持つ3座配位子と1価ロジウム前駆体を混合し、続いてナトリウムナフタレニドにより還元することで、ロジウム複核錯体を得た。単結晶を作成し、単結晶エックス線構造解析装置により測定することで、分子構造を得た(図1)。

結果と考察 / Results and Discussion

得られた結晶構造から、2つのロジウム中心が非対称な環境に存在することがわかった。これまでにホスフィニン架橋錯体自体は知られているものの、ホスフィニンのσ供与性とπ受容性により架橋された金属を非対称化した例はない。さらに、結合長の解析とXPSによる測定と合わせて、ロジウム(I)-ロジウム(-I)の混合原子価錯体であることを明らかにした。

図・表・数式 / Figures, Tables and Equations

その他・特記事項（参考文献・謝辞等） / Remarks(References and Acknowledgements)

DOI：10.1021/acs.organomet.3c00143 URL：http://dx.doi.org/10.1021/acs.organomet.3c00143 発表年：2023 タイトル：Structure and Reactivity of Ag(I) Complexes Bearing Tridentate Phosphinine Ligands 筆頭著者：Koichiro Masada ジャーナルタイトル：Organometallics ボリューム：42 ページ：971-981

成果発表・成果利用 / Publication and Patents

論文・プロシーディング（DOIのあるもの） / DOI (Publication and Proceedings)

1. Kakeru Saito, Boron Polycation Supported by Cyclic Bis(carbodiphosphorane), Chemistry – A European Journal, 29, (2023).
   DOI: 10.1002/chem.202302060
   
2. Koichiro Masada, A dinuclear Rh(−i)/Rh(i) complex bridged by biphilic phosphinine ligands, Chemical Science, 14, 8524-8530(2023).
   DOI: 10.1039/D3SC02292G
   
3. Yuki Shibutani, Synthesis, Characterization, and Trapping of a Cyclic Diborylcarbene, an Electrophilic Carbene, Journal of the American Chemical Society, 145, 16186-16192(2023).
   DOI: 10.1021/jacs.3c04933
   
4. Koichiro Masada, Structure and Reactivity of Ag(I) Complexes Bearing Tridentate Phosphinine Ligands, Organometallics, 42, 971-981(2023).
   DOI: 10.1021/acs.organomet.3c00143
   

口頭発表、ポスター発表および、その他の論文 / Oral Presentations etc.

特許 / Patents

特許出願件数 / Number of Patent Applications：0件
特許登録件数 / Number of Registered Patents：0件