【公開日：2023.07.31】【最終更新日：2023.05.16】
課題データ / Project Data
課題番号 / Project Issue Number
22UT0195
利用課題名 / Title
天然物合成研究における中間体・最終化合物の構造決定
利用した実施機関 / Support Institute
東京大学 / Tokyo Univ.
機関外・機関内の利用 / External or Internal Use
内部利用（ARIM事業参画者以外）/Internal Use (by non ARIM members)
技術領域 / Technology Area
【横断技術領域 / Cross-Technology Area】（主 / Main）計測・分析/Advanced Characterization（副 / Sub）-
【重要技術領域 / Important Technology Area】（主 / Main）次世代バイオマテリアル/Next-generation biomaterials（副 / Sub）-
キーワード / Keywords
X線回折/X-ray diffraction,抗菌・抗ウイルス材料/ Antibacterial/antiviral materials
利用者と利用形態 / User and Support Type
利用者名（課題申請者）/ User Name (Project Applicant)
萩原 浩一
所属名 / Affiliation
東京大学
共同利用者氏名 / Names of Collaborators in Other Institutes Than Hub and Spoke Institutes
渡邉 歩,高岡 恭兵,田口 淳一,彦根 悠人,志賀 祐哉,今村 祐亮,梁 雨烟,竹内 碧
ARIM実施機関支援担当者 / Names of Collaborators in The Hub and Spoke Institutes
利用形態 / Support Type
（主 / Main）機器利用/Equipment Utilization（副 / Sub）-
利用した主な設備 / Equipment Used in This Project
報告書データ / Report
概要（目的・用途・実施内容）/ Abstract (Aim, Use Applications and Contents)
分子間及び分子内でのラジカル反応を活用したタキソールの全合成研究を行った。タキソールのような複雑天然物の合成研究において、合成中間体の構造決定はしばしば困難が伴う。複雑な構造を有する合成中間体の3次元構造を直截的に分析するためにX線結晶構造解析を実施した。
実験 / Experimental
NMRでの構造決定が困難であった2つの化合物の再結晶（ジクロロメタン/酢酸エチルまたはヘキサン/酢酸エチルを用いた）によって得たサンプルを用いて、X線結晶構造解析を行った。測定には、微小結晶構造解析装置VariMax Dual((株)リガク)を用いた。
結果と考察 / Results and Discussion
X線結晶構造解析により、タキソール全合成の中間体1および反応副生物2の構造・立体化学を決定することができた。
骨格転位反応により、分子骨格が大きく変わってしまった化合物の立体構造の決定はしばしば困難を伴う。今回、X線結晶構造解析を用いることで、明確に決定することができた(Figure 1)。副生物の構造の決定により、反応条件最適化への指針を得られた。
本結果は学術論文に掲載した。
図・表・数式 / Figures, Tables and Equations
Figure 1. X-ray structures of 1 and 2
その他・特記事項（参考文献・謝辞等） / Remarks(References and Acknowledgements)
成果発表・成果利用 / Publication and Patents
論文・プロシーディング（DOIのあるもの） / DOI (Publication and Proceedings)
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Yusuke Imamura, Total Synthesis of Taxol Enabled by Inter‐ and Intramolecular Radical Coupling Reactions, Angewandte Chemie International Edition, 62, (2023).
DOI: 10.1002/anie.202219114
口頭発表、ポスター発表および、その他の論文 / Oral Presentations etc.
- 高岡恭兵, 長友優典, 井上将行, "トリゴチェリンAの合成研究" 第55回天然物化学談話会(オンライン), 令和4年6月24日
- 田口淳一, 藤野遥, 井上将行, "ユーフォルビアロイドBの合成研究" 第120回有機合成シンポジウム(オンライン), 令和4年6月28日
- 永井利也, 王瀛華, 渡辺樹, 萩原浩一, 井上将行, "オイオニミンおよびオイオニミノールオクタアセテートの全合成" 第64回天然有機化合物討論会(静岡県), 令和4年9月8日
- 今村祐亮, 高岡恭兵, 長友優典, 井上将行, "タキソールの全合成" 第121回有機合成シンポジウム(東京都), 令和4年11月8日
- 志賀祐哉, 福田卓海, 藤野遥, 井上将行, "オイオニミノールオクタアセテートの合成研究" 日本薬学会 第143年会(北海道), 令和5年3月26日
- 高岡恭兵, 長友優典, 井上将行, "トリゴチェリンAの合成研究" 日本薬学会 第143年会(北海道), 令和5年3月27日
特許 / Patents
特許出願件数 / Number of Patent Applications：0件
特許登録件数 / Number of Registered Patents：0件